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    解析干濕法紡絲工藝制備聚丙烯腈原絲

    來源:印染在線 發布時間:2012年05月30日

    2.3水洗及水浴拉伸

    從凝固浴出來的凝固絲條中還含有一定量的溶劑,它的存在會使纖維在后加工過程中形成融并絲,惡化纖維品質及生產環境。因此必須對纖維進行水洗,水洗后纖維中的溶劑殘留量要求在0.01%以下。水洗工藝可以在水浴拉伸前或拉伸后進行,也可以在水浴拉伸的同時進行水洗。

    在采用干濕法紡絲時,由于高倍的噴絲頭拉伸,從凝固浴出來的凝固絲條已經有了比較高的取向度。但為了得到高強、高模原絲,還必須對凝固絲條進行水浴拉伸及二次高溫拉伸。高倍拉伸可以使纖維結構致密化,但是過高的拉伸倍數會使絲條產生損傷及粘并。三菱公司的專利中提出用拉伸絲條的膨潤度與凝固絲條的膨潤度之比值來表征水浴拉伸絲條的品質。其值越小,拉伸絲條的品質越好。

    水浴拉伸過程中,各拉伸浴槽中拉伸倍數的分配也是工藝的關鍵,很多人對此做過報道。采用干濕法紡絲得到的絲條表面光滑,在浴液中拉伸容易引起單絲間的粘并。為此可以在拉伸浴中加入0.01%一10%的聚二甲基硅氧烷。

    3二次拉伸及熱定型工藝

    纖維在進行二次高溫拉伸以前需要進行干燥致密化,以消除纖維內部溶脹態的原纖化和多孔結構。

    通過一定張力下的干燥致密化,可以使孔隙閉合,原纖維的網狀結構變得致密。致密化過程是熱與水分的擴散過程,不宜過快。緩慢的致密化,可以防止產生皮芯結構,并可防止單絲間的融并。

    為了進一步提高纖維的取向度和結晶度需要對其進行二次高溫拉伸。二次高溫拉伸的介質通常選取干熱空氣、過熱飽和蒸汽及甘油等。多數公司如:東麗、東邦、三菱等采用水蒸汽為拉伸介質。

    采用干濕法紡絲時,因為纖維已經有較大的噴絲頭拉伸倍數及水浴拉伸倍數,因此二次拉伸中,纖維的拉伸倍數不會很大,否則會引起絲條斷裂或產生環狀裂縫,使拉伸無法順利進行。

    通過熱定型工藝可以消除纖維內部的應力,從而減小纖維在預氧化階段毛絲的產生和內部結構的破壞。通過熱定型還可以使纖維結構更加致密。一般熱定型溫度控制在150—220℃之間,收縮率在3%一10%范圍內。

    4PAN原絲的油劑

    PAN原絲在炭化前必須能夠阻燃、不融化、不粘結,不起毛絲和斷絲,這些現象與PAN原絲所用的油劑的性能有重大關系。油劑耐熱性差,導致原絲發粘,造成原絲質量下降;油劑抗靜電性不佳,容易造成原絲生產加工過程中起毛、纏繞、斷裂,影響最終碳纖維的產品性能。油劑的使用對PAN原絲的親水性、集柬性、分纖性及加工毛絲率等有重要影響。

    日本各生產碳纖維的公司都開發了PAN原絲用油劑,其中三菱人造絲公司多采用瓜耳膠基油劑,東麗公司多采用硅氧烷基油劑或脂肪酸及其衍生物基油劑進行改性或與其它油劑成分進行復配。這方面的專利及文獻報道很多。

    5生產原料的純化及生產環境的凈化

    原絲中微量堿金屬及堿土金屬的存在,會使高溫炭化階段的得率降低、碳絲強度受損。因此必須對紡絲原料進行純化,控制金屬離子的含量。日本三菱人造絲公司采用含磺酸基團的離子交換樹脂除去紡絲原液中金屬離子,純化PAN聚合體。潘鼎等選取了以堿金屬引發體系的HNO2溶液聚合工藝制得紡絲原液,并得到了堿金屬及堿士金屬總含量〈30μg/g的PAN原絲。

    為了除去紡絲原液中的微凝膠粒子及其他機械雜質,在紡絲前必須對紡絲原液進行過濾。濾器的微孔直徑至少要在10μm以下,最好在lμm以下。

    提高原絲純度的另一途徑是采用無塵紡絲,使紡絲過程在潔凈室中進行。據報道,日本鐘紡公司生產PAN原絲時,其紡絲生產線封閉在玻璃罩內。

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